? ? ? ?①石墨負(fù)極的過(guò)充反應(yīng):

? ? ? ?②正極過(guò)充反應(yīng):

? ? ? ?③電解液在過(guò)充時(shí)氧化反應(yīng)。

? ? ? ?電池在過(guò)充時(shí)，鏗離子容易還原沉積在負(fù)極表而:Li++e->Li (s)沉積的鏗包覆在負(fù)極表而，阻塞了鋰的嵌入.導(dǎo)致放電效率降低和容量損失，原因有:

? ? ? ?①可循環(huán)鋰量減少:

? ? ? ?②沉積的金屬鋰與溶劑或支持電解質(zhì)反應(yīng)形成Li2CO3, LiF或其他產(chǎn)物:

? ? ? ?③金屬鋰通常形成于負(fù)極與隔膜之間，可能阻塞隔膜的孔隙增大電池內(nèi)阻。

? ? ? ?快速充電，電流密度過(guò)大，負(fù)極嚴(yán)重極化，鋰的沉積會(huì)更加明顯。正極過(guò)充導(dǎo)致蓄電池容量損失主要是由于電化學(xué)惰性物質(zhì)(如Co304, Mn203等)的產(chǎn)生，破壞了電極間的容量平衡，其容量損失是不AJ逆的。LiyCoO2- (1-y) /3[Co304+02 (g) ]+yLiCo02y<0.4同時(shí)正極材料在密封的銼離子電池中分解產(chǎn)生的氧氣由于不存在再化合反應(yīng)(如生成H20)與電解液分解產(chǎn)生的可燃性氣體同時(shí)積累，后果將不堪設(shè)想。過(guò)充還會(huì)導(dǎo)致電解液的氧化反應(yīng)，其氧化速率跟正極材料表而積大小、集電體材料以及所添加的導(dǎo)電劑(炭黑等)有很大關(guān)系，同時(shí)，炭黑的種類(lèi)及表面積大小也是影響電解液氧化的一個(gè)重要因素，其表而積越大，溶劑更容易在表面氧化。當(dāng)壓高于4.5V時(shí)電解液就會(huì)氧化生成不溶物(如Li2Co3)和氣體，這些不溶物會(huì)堵塞在電極的微孔里面阻礙鋰離子的遷移而造成循環(huán)過(guò)程中容量損失。

? ? ? ?2、電解液中常常會(huì)含有氧、水和二氧化碳等物質(zhì)。微量的水對(duì)石墨電極性能沒(méi)影響，但水含量過(guò)高會(huì)生成LIOH (s)和Li20沉積層，不利于鋰離子嵌入，造成不可逆容量損失:H20+e-*OH 一+1/2H222 0H-+Li+-.LiOH (s) LiOH+Li++e-.Li2O (s) +1/2H2溶劑中的C02 在負(fù)極上能還原生成CO和LiCO3(s): 2CO2+2e+2Li+-.Li2CO3+CO CO會(huì)使電池內(nèi)壓升高，而Li2CO3 (s)使電池內(nèi)阻增大影響電池性能。

? ? ? ?3、自放電自放電是指電池在未使用狀態(tài)下，電容量自然損失的現(xiàn)象。鋰離子電池自放電導(dǎo)致容量報(bào)失分兩種情況:一是可逆容量損失:氣是不可逆容量的損失。可逆容量損失是指損失的容量能在充電時(shí)恢復(fù)，而不可逆容量損失則相反，如鋰錳氧化物正極與溶劑會(huì)發(fā)生微電池作用產(chǎn)生自放電造成不可逆容量損失。自放電程度受正極材料、電池的制作工藝、電解液的性質(zhì)、溫度和時(shí)等因素影響。如自放電速率主要因溶劑氧化速率控制，因此溶劑的穩(wěn)定性影響著電池的貯存壽命，如果負(fù)極處于充足電的狀態(tài)而正極發(fā)生自放電，電池內(nèi)容量平衡被破壞，將導(dǎo)致性容量損失。長(zhǎng)時(shí)間或經(jīng)常自放電時(shí)，鋰有可能沉積在碳上，增大兩級(jí)間容量不平衡程度。Pistoia等認(rèn)為自放電的氧化產(chǎn)物堵塞電極材料上的微孔，使鋰的嵌入和脫出困難并且使內(nèi)阻增大和放電效率降低，從而導(dǎo)致不可逆容量損失。

? ? ? ?4、電極不穩(wěn)定性如上所述，正極活性物質(zhì)在充電狀態(tài)下會(huì)氧化電解質(zhì)分解而造成容量損失。另外，影響正極材料溶解的因素還有正極活性物質(zhì)的結(jié)構(gòu)缺陷，充電電勢(shì)過(guò)高以及正極材料中炭黑的含量。